追溯淮北酿酒历史，距今已有二千七百年。春秋时期，宋襄公欲为盟主，修行仁义，令大夫正考父整理殷商时期当地颂祖乐歌，写成《商颂》（见〈史记.宋世家〉）。孔子编纂《诗经》时，收录了《商颂.烈祖》篇，其中记载：“既载清酤，赉我思成”。“酤”为古代稀薄之酒，说明此地殷商时期不但有酒，而且有了以酒祭祖祈福的习俗。春秋时期，鲁桓公十五年（公元前六九七年），宋、鲁、陈、卫各国国君曾于淮北濉溪近郊歃血饮酒，结为盟国。楚庄王六年（公元前六0八年），庄王率兵攻克宋国国都相城（今淮北市政府所在地），发现宫庭中“厨有臭肉，樽有败酒”。庄王举酒欲饮，将军子重连忙劝道：“厨肉臭而不可食，樽酒败而不可饮！”身为国君的楚庄王，对此败酒如此垂涎，表明此酒必为佳品。

战国末期思想家韩非子曾来此周游，著有《宋人酤酒》篇：记载着最早售酒的酒店情景：酒旗高悬，迎风招展，酒香四溢；卖酒者招徕顾客，热情周到，购酒童叟怀钱提壶，往返不绝。可见，当时此地饮酒已很普遍。

汉建武二十年（公元四四年）设沛国于相城，颁布“酒榷”，对酒实行专卖政策，垄断经销，以获酒利。足见当时淮北的酿酒业已相当可观。考古发现，当时已经用酒陪葬。1984年11月，在今濉溪东蔡里荒冢中，发掘一个四耳盘口壶，经专家鉴定，为东汉时期所造，其内有酒，色碧绿，香扑鼻。

魏晋时，“竹林七贤”之首的嵇康和“七贤”之一的刘伶，都生于濉溪古临涣镇，酷爱饮酒，常喝得酩酊大醉而后快。刘伶在《酒德颂》中写道：“捧罂承糟，衔杯醪，奋鬓箕踞，枕曲藉糟，无忧无虑，其乐陶陶”。稽康在《秋胡行》中有“旨酒盈樽，莫与交欢”的诗句。至今此地酒店仍有书写“嵇康问道谁家好，刘伶答曰此处高”的对联。

唐代诗人白居易，青年时代多半住在古符离（濉溪南 15公里）攻读诗文。闲暇之时，常携学友刘五、贾握中等游玩，或泛舟濉水，或游寺登山，诗酒盘桓，与淮北濉溪山水结下了不解之缘，留下了不少美妙诗句。他在题赠学友的一首诗中写到了濉溪酒和濉溪鱼：“濉水清怜红鲤肥，相扶醉踏落花归”。1999年5月，在泗永公路改造工程的过程中，沉寂了近一四00年的隋朝开凿的大运河码头遗址被发现，被考古界评为二000年中国十大发现之一，通过考古专家对古运河遗址的发掘，大批唐代沉船、宋代古建筑码头及大量的精美陶瓷酒具等文化遗物被发现（地址现濉溪县柳孜乡），展现了隋唐大运河当年的漕运盛况，当时濉溪酒通过运河运往各地销售，充分证明了当时酒文化在人民生活中的体现。

宋时期，淮北酿酒更上一层楼。据古碑记载，在淮北的濉溪和柳孜专设税官，征收盐酒税。宋元丰三年（公元一0三一年）文学家苏轼任徐州太守期间，曾游濉溪山水，他在《南乡子.宿州上元》词中写道：“千骑试春游，小雨如酥落便收，能使江东归老客；迟留，白酒无声滑泻油”。

在金兵南进、南宋偏安的一段时间里，由于兵连祸结，战乱频仍，濉溪酿酒业受到摧残，此时，濉溪酒多在符离库存、中转，通过睢阳古道销往南方诸地。以口子镇为中心的濉溪酒名气却越来越大。周密《齐东野语》中记载，宋隆兴元年（公元一一六三年），淮东招抚使李显忠、副使邵宏渊率兵攻克符离，发现府库中有不少金、银、钱、粮、绢，并且有酒三库。开禧二年（公元一二0六年），官方在淮北渠沟（淮北市南2公里）设酒税官。元统一中国后，淮北酿酒业又日益兴旺起来。至正三年（公元一三四三年）在渠沟设立“酒监”以课酒税。

明万历年间，濉溪日渐繁华，酿酒作坊已有10余家，翰林戴国士曾游濉溪，夜泊濉水，饮酒赋诗，写下了“橘徕疑楚泽，沽酒读离骚”的优美诗篇。相山隐士任柔节曾以“隔壁千家醉，开坛十里香”的诗句赞美濉溪酒。从此，一些骚人墨客、迁客游子、达官巨贾，常会集于此，宴乐于佳酿旨酒之中，吟咏出不少美妙诗句：“名弛冀北三千里，味占江南第一家。”“能添壮士英雄胆，善助诗人锦绣长。”明末清初，濉溪酿造作坊已发展到20余家。

从清顺治元年（公元一六四四年）起，濉溪于每年正月十五和十月初一举行“乡饮酒礼”。赴会人员多为地方官员及乡里缙绅和各酒坊主。他们首先到各酒坊道贺，然后分别品尝酒坊主带来的美酒，直率评议，鉴别优劣。“乡饮酒礼”一年两度，遂成乡规。

康熙、乾隆年间，濉溪市面更为繁荣，每年农历三月十八的相山庙会，一些来自外地的香客商人，为了品尝濉溪名酒，多投宿于濉溪。迄今，还流传“相山的庙会，濉溪的买卖”的说法。

光绪三十年（公元一九0四年），津浦铁路通车，为濉溪酒外销创造了有利条件，濉溪酿酒业得到迅速发展，很快就出现了72家酒坊争雄的局面。当地流行着这样的民谣：“团城七十二，居中尽得法，千瓮皆上品，甘美泉水佳”。由于产量的增加，内销已达“饱和”，各酒坊老板纷纷到外地寻觅门路，建立销售点和中转站，由于所产之酒品质优良，北销平津济，南售京沪杭。

民国37年底，濉溪解放。1949年5月18日，人民政府赎买了私人酿酒作坊“小同聚”等酒坊，创立了“国营濉溪人民酒厂”。1950年，国家对酿酒实行专酿专卖政策，私人酿酒作坊“广益”、“允成”、“福泉”、“春和园”、“德源兴”、“仁源”等并入“国营濉溪人民酒厂”。在其后的发展过程中，国营濉溪人民酒厂一分为二各自发展为淮北市口子酒厂和濉溪县口子酒厂两家大型企业。1997年，市、县两家酒厂结束了长达8年的“商标之争”，合并成立了安徽口子集团公司，2002年改制成立了安徽口子酒业股份有限公司。

今淮北市的政治、经济、文化中心相城，在古代也是著名的城邑。“相城”最初为颛顼（高阳氏）所筑。后来夏朝商部落首领契之孙相土因袭旧城，率领商部落定居于今淮北的相山脚下，组成氏族方国，并在今相城地区形成聚落城邑。淮北之南的濉溪（相距十公里）是汴河与濉河交汇处，俗称口子，并逐渐形成口子镇，口子酒即因地得名。

安徽口子酒业股份有限公司是以生产国优名酒而著称的国家酿酒重点骨干企业。公司主导产品口子窖酒于2000年荣获省科技进步二等奖；2002年荣获中国白酒典型风格金奖并被国家批准实施原产地域保护；2006被评定为中国白酒十大影响力品牌；2006年7月，被国家批准使用纯粮固态发酵白酒标志。“口子”商标于2005年6月被国家工商行政管理总局认定为中国驰名商标。2006年10月，口子酒业被国家商务部首批认定为中华老字号；公司董事、常务副总经理张国强被评定为首届中国酿酒大师。2008年，口子仙指井、老建筑群与元末明清的老窖池被国务院审定为2008年全国文物普查重大新发现；2010年3月18日，兼香分标委正式落户口子酒业，公司董事长、总经理徐进担任兼香型分标委主任委员。